工業(yè)如何生產(chǎn)環(huán)氧丙烷？我國的方法是什么？詳細的工藝過程？丙烯直接氧化可行嗎？為什么？

環(huán)氧丙烷制備

1．丙烯、氯氣與水于常壓、60 °C加成產(chǎn)生氯丙醇，后者經(jīng)氫氧化鈣處理、凝縮、蒸餾，得到環(huán)氧丙烷。

2．乙苯、異丁烷或異丙苯氧化產(chǎn)生有機過氧化物如氫過氧化乙苯、叔丁基氫過氧化物或氫過氧化異丙苯等，再在環(huán)烷酸鉬催化下與丙烯進行環(huán)氧化反應生成環(huán)氧丙烷。

生產(chǎn)方法

環(huán)氧丙烷是重要的丙烯衍生物，每年約7%的丙烯用于環(huán)氧丙烷生產(chǎn)。生產(chǎn)工藝主要有氯醇化法、共氧化法（也稱間接氧化法）和直接氧化法。目前世界生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的主要工業(yè)化方法為氯醇化法和共氧化法，其中共氧化法又分為乙苯共氧化法和異丁烷共氧化法。近幾年，異丙苯氧化法和過氧化氫直接氧化法已開發(fā)成功并先后實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，以氧氣作為氧化劑的直接氧化法也在開發(fā)中。

（1） 氯醇法

氯醇法生產(chǎn)歷史悠久，工業(yè)化已有60多年，以美國陶氏化學（DowChemical）公司的氯醇法為代表。氯醇法的主要工藝過程為丙烯氯醇化、石灰乳皂化和產(chǎn)品精制，其特點是生產(chǎn)工藝成熟、操作負荷彈性大、選擇性好，對原料丙烯的純度要求不高，從而可提高生產(chǎn)的安全性，建設投資少。由于固定資產(chǎn)投入少，產(chǎn)品成本較低，其產(chǎn)品具有較強的成本競爭力。目前世界環(huán)氧丙烷約40%的產(chǎn)能為氯醇法。

氯醇法的缺點是水資源消耗大，產(chǎn)生大量廢水和廢渣，每生產(chǎn)1t環(huán)氧丙烷產(chǎn)生40~50t含氯化物的皂化廢水和2t以上的廢渣，該廢水具有溫度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和懸浮物含量高的“五高”特點，難以處理。同時，氯醇法還消耗大量高能耗的氯氣和石灰原料，而氯和鈣在廢水和廢渣中排放掉，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的次氯酸對設備的腐蝕也比較嚴重。

中國環(huán)氧丙烷生產(chǎn)始于20世紀60年代，采用自行開發(fā)的氯醇法工藝路線。20世紀80年代末和90年代初，中國先后引進了日本旭硝子公司、三井東壓公司、昭和電工公司和美國陶氏公司氯醇法技術(shù)，錦化化工、山東濱化、中石化上海高橋石化、天津大沽化工等企業(yè)環(huán)氧丙烷裝置建成投產(chǎn)后取得了較好的經(jīng)濟效益，生產(chǎn)水平得到較大提高。目前，除中海殼牌25萬t/a環(huán)氧丙烷裝置采用共氧化法外，國內(nèi)現(xiàn)有80%的環(huán)氧丙烷產(chǎn)能使用氯醇法。

（2）共氧化法

共氧化法又稱哈康法，包括異丁烷共氧化法和乙苯共氧化法2種，分別由異丁烷或乙苯與丙烯進行共氧化反應，生成叔丁醇或苯乙烯，同時聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷。

共氧化法由美國奧克蘭公司開發(fā)，現(xiàn)為美國萊昂德爾（Lyondell，也譯為利安德）公司所有。共氧化法克服了氯醇法的腐蝕大、污水多等缺點，具有產(chǎn)品成本低（聯(lián)產(chǎn)品分攤成本）和環(huán)境污染較小等優(yōu)點。自1969年工業(yè)化以來，在世界范圍發(fā)展迅速，目前，共氧化法環(huán)氧丙烷產(chǎn)能已占世界總產(chǎn)能的55%左右。

共氧化法的缺點是工藝流程長，原料品種多，丙烯純度要求高，工藝操作在較高的壓力下進行，設備材質(zhì)多采用合金鋼，設備造價高，建設投資大。同時，環(huán)氧丙烷在共氧化法生產(chǎn)中，只是1個產(chǎn)量較少的聯(lián)產(chǎn)品，每噸環(huán)氧丙烷要聯(lián)產(chǎn)2.2~2.5t苯乙烯或2.3t叔丁醇，原料來源和產(chǎn)品銷售相互制約因素較大，必須加以妥善解決，只有環(huán)氧丙烷和聯(lián)產(chǎn)品市場需求匹配時才能顯現(xiàn)出該工藝的優(yōu)勢。此外，共氧化法產(chǎn)生的污水含COD也比較高，處理費用約占總投資的10%。

國內(nèi)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)一直采用氯醇法工藝。2006年3月，隨著中海殼牌年產(chǎn)25萬t環(huán)氧丙烷裝置投產(chǎn)，環(huán)氧丙烷生產(chǎn)格局發(fā)生一定變化。中海殼牌項目是目前國內(nèi)最大的1套環(huán)氧丙烷裝置，也是唯一采用環(huán)氧丙烷/苯乙烯共氧化聯(lián)產(chǎn)法工藝的環(huán)氧丙烷裝置。預計2009年底，Lyondell與中石化合資在鎮(zhèn)海建設的28萬t/a共氧化法環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置將建成投產(chǎn)。

（3） 異丙苯氧化法

異丙苯氧化法由日本住友（Sumitomo）化學公司開發(fā)，采用鈦基催化劑的固定床反應器，以過氧化氫異丙苯（CHP）為氧化劑，CHP使丙烯環(huán)氧化得到環(huán)氧丙烷和二甲基芐醇，后者脫水為α-甲基苯乙烯，然后再加氫生成異丙苯，異丙苯氧化成CHP后循環(huán)使用。

異丙苯氧化法實際是共氧化法的1種改進，與共氧化法的主要區(qū)別在于使用異丙苯替代了乙苯，并且異丙苯循環(huán)使用，不產(chǎn)生聯(lián)產(chǎn)品。由于該工藝無需聯(lián)產(chǎn)苯乙烯所需的輔加設備，裝置投資費用比共氧化法約低1/3，也無需使用氯氣的氯醇法工藝所需的防腐設備。2003年5月，住友化學公司投資1億多美元，在日本千葉建成采用其獨有異丙苯氧化法工藝的20萬t/a環(huán)氧丙烷裝置。此外，住友與沙特阿拉伯-美國石油公司（SaudiAramco）在沙特的合資企業(yè)也將采用住友異丙苯氧化法技術(shù)建設20萬t/a的環(huán)氧丙烷裝置。

（4） （HPPO法）

過氧化氫真接氧化法（HPPO法）是由過氧化氫（雙氧水）催化環(huán)氧化丙烯制環(huán)氧丙烷的新工藝，生產(chǎn)過程中只生成環(huán)氧丙烷和水，工藝流程簡單，產(chǎn)品收率高，沒有其他聯(lián)產(chǎn)品，基本無污染，屬于環(huán)境友好的清潔生產(chǎn)系統(tǒng)。

目前過氧化氫真接氧化法工藝分別由贏創(chuàng)工業(yè)集團（原德固薩，Degussa）與伍德（Uhde）公司、陶氏化學和巴斯夫（BASF）公司聯(lián)合開發(fā)和工業(yè)化推廣。

2001年，贏創(chuàng)工業(yè)集團和伍德公司在德國法蘭克福建設了1套過氧化氫法試驗性裝置，測試最佳催化劑和測定臨界參數(shù)，并開始對技術(shù)進行工業(yè)化設計。2003年，贏創(chuàng)推出該技術(shù)的商業(yè)化工藝包。

2006年5月，韓國環(huán)氧丙烷和聚酯薄膜生產(chǎn)商SKC公司從贏創(chuàng)和伍德購買專利，開始在韓國蔚山建設世界第1套過氧化氫法環(huán)氧丙烷裝置，該裝置生產(chǎn)規(guī)模為10萬t/a，2008年7月已建成投產(chǎn)，生產(chǎn)運行良好。贏創(chuàng)工業(yè)集團正在與俄羅斯天然氣寡頭Gazprom的子公司Sibur談判，計劃在俄羅斯建設過氧化氫和環(huán)氧丙烷聯(lián)合生產(chǎn)裝置。

2001年，陶氏化學從EniChem公司購買了利用過氧化氫作為氧化劑來生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的實驗室技術(shù)，還包括在意大利的1套試驗裝置。2003年，陶氏化學和巴斯夫開始合作開發(fā)過氧化氫法技術(shù)并將其商業(yè)化。2006年，陶氏化學與巴斯夫公司共同宣布在比利時安特衛(wèi)普合資建設30萬t/a過氧化氫法環(huán)氧丙烷裝置，計劃于2009年初建成投產(chǎn)。2008年6月，陶氏化學與泰國SiamCement集團（SCG）合資建立的SCG-DOW集團在泰國的環(huán)氧丙烷裝置動工，使用陶氏與巴斯夫聯(lián)合開發(fā)的過氧化氫法工藝，產(chǎn)能為39萬t/a，該項目預計將于2011年投入運營。陶氏化學還計劃2010年在瑞士開工建設38萬t/a過氧化氫法環(huán)氧丙烷項目。

中國大連化學物理研究所也從事過氧化氫法技術(shù)的研究。2002年，大連化物所與中石化簽訂了中試合作合同，2005年上半年大連化物所“反應控制相轉(zhuǎn)移催化丙烯氧化制環(huán)氧丙烷小試研究”通過了由中石化組織的技術(shù)鑒定。2008年8月，大連化物所研發(fā)的雙氧水直接氧化丙烯制環(huán)氧丙烷技術(shù)通過了由遼寧省科技廳組織的鑒定。

（5）氧氣直接氧化法

美國Lyondell公司正在開發(fā)將丙烯、氫氣、氧氣轉(zhuǎn)化為環(huán)氧丙烷的直接氧化技術(shù)，使用1種由鈀和鈦的硅酸鹽組成的雙功能催化劑，用氫和氧產(chǎn)生過氧化氫后立即將丙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧丙烷，整個工藝過程在1臺反應器內(nèi)完成。該公司在美國建有1套實驗裝置，以進一步將此工藝推向工業(yè)化。目前該工藝尚處于試驗階段。

氯醇法制備環(huán)氧丙烷的詳細流程

采用氯丙醇水解法(氯醇法)和共氧化法制備。前者由氯氣和水配制成次氯酸，丙烯與次氯酸反應得到氯丙醇，再與熟石灰(或燒堿)反應生成環(huán)氧丙烷，然后用普通的精餾方法分離，得到精環(huán)氧丙烷。

環(huán)氧丙烷是一種非常重要的基礎化工原料，此前的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有氯醇法、共氧化法。氯醇法消耗大量氯氣，設備腐蝕和環(huán)境污染嚴重。共氧化法以乙苯或異丁烷自動氧化生成的烷基過氧化氫為氧源，使丙烯催化環(huán)氧化，生成環(huán)氧丙烷及大量聯(lián)產(chǎn)品，生產(chǎn)過程復雜且建廠投資巨大。

雙氧水直接氧化丙烯制環(huán)氧丙烷新技術(shù)與氯醇法的原料成本基本相當，但是傳統(tǒng)的氯醇法生產(chǎn)1噸產(chǎn)品會產(chǎn)生42噸廢水及大量廢渣；而采用新方法生產(chǎn)1噸產(chǎn)品只產(chǎn)生1噸廢水，是氯醇法的四十分之一，且基本沒有廢渣。兩者相比，新方法的環(huán)保優(yōu)勢更適合可持續(xù)發(fā)展的國家戰(zhàn)略需求。

過氧化氫法直接氧化法制環(huán)氧丙烷反應器一般是什么反應器

使用的為流化床環(huán)流主反應器

該工藝流程中物料先在流化床環(huán)流主反應器和淤漿攪拌副反應器中反應后，漿態(tài)混合物料送入閃蒸罐中除去未反應丙烯，閃蒸罐流出的漿態(tài)物料送往催化劑膜分離器后實現(xiàn)催化劑的分離，環(huán)氧丙烷、甲醇和副產(chǎn)物經(jīng)過相應的蒸餾塔完成分離提純，回收的溶劑甲醇吸收未反應的含氧氣丙烯后送往流化床環(huán)流主反應器繼續(xù)作為反應介質(zhì)，主要通過反應介質(zhì)自身的循環(huán)和丙烯氣體的推動力來實現(xiàn)對反應體系的攪拌，該工藝具有能耗低、反應器壓力低、避免分離器堵塞、生產(chǎn)穩(wěn)定、催化劑損失少且易于再生、污染物少、原料轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)物收率高和容易實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)等優(yōu)點。

本工藝中主要是由反應器，閃蒸罐，外冷凝器，蒸餾塔，膜分離器、貯罐和吸收器等構(gòu)成的雙氧水直接氧化丙烯連續(xù)生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的工藝流程。該工藝主要包括四個工序:1、反應工序；2、環(huán)氧丙烷提純工序；3、催化劑分離提濃工序；4、甲醇與含氧丙烯的回收和副產(chǎn)物的分離工序。

環(huán)氧丙烷生產(chǎn)用不用反應釜

要用反應釜. 1.丙烯、氯氣與水于常壓、60 °C加成產(chǎn)生氯丙醇,后者經(jīng)氫氧化鈣處理、凝縮、蒸餾,得到環(huán)氧丙烷. 2.乙苯、異丁烷或異丙苯氧化產(chǎn)生有機過氧化物如氫過氧化乙苯、叔丁基氫過氧化物或氫過氧化異丙苯等,再在環(huán)烷酸鉬催化下與丙烯進行環(huán)氧化反應生成環(huán)氧丙烷.

丙烷如何生產(chǎn)

石油煉制過程中得到的石油氣中含有丙烷.是液化石油氣的主要成分.

環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合的反應式

請教丙烯氧化制環(huán)氧丙烷.

氯醇法在我國已經(jīng)普遍應用,但水污染嚴重,而雙氧水氧化投資少,環(huán)保清潔,但工藝過新,在中國還未應用,建議采用改良氯醇法.

環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法

環(huán)氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油，然后用堿液水解時首先發(fā)現(xiàn)的。20世紀60年代前后，為適應環(huán)氧樹脂生產(chǎn)發(fā)展的需求，環(huán)氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產(chǎn)品進行生產(chǎn)。工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。前者由美國Shell公司于1948年首次開發(fā)成功并應用于工業(yè)化生產(chǎn)，當前世界上90%以上的環(huán)氧氯丙烷采用該方法進行生產(chǎn)。后者由前蘇聯(lián)科學院以及日本昭和電工公司于20世紀80年代分別開發(fā)成功。

生物柴油衍生副產(chǎn)甘油的大量產(chǎn)出，甘油路線生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷工藝成本上得以可行。該路線突出的優(yōu)勢是綠色環(huán)保，三廢量較丙烯法得到極大減少，東營赫邦化工、索爾維、江蘇揚農(nóng)、益海嘉里、山東民基化工等企業(yè)是該工藝路線的領(lǐng)軍者。

危險性 攝取，吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強烈?？赡軙掳?。在空氣中容許量2ppm。易燃，中度著火危險性。

丙烯 加什么生成環(huán)氧丙烷

氧化的結(jié)果

舉例說明綠色化學中綠色催化的作用（與傳統(tǒng)工藝相比較闡述其優(yōu)點）

一 分子篩催化劑 分子篩是一種多功能的催化劑，它可作為酸性催化劑，對反應原料和產(chǎn)物也有篩分作用。最初的分子篩是天然沸石，即Si和Al組成的晶體化合物；目前，分子篩還可以是雜原子分子篩，可以由P,B,Ti等和Si或Al組成，已廣泛用于石油化工和精細化工生產(chǎn)中。 1 在萘的烷基化反應中 以絲光沸石為催化劑，不但可以避免傳統(tǒng)催化劑AlCl3或磷酸對環(huán)境的污染，而且還可以取代傳統(tǒng)的磷酸或AlCl3,使2，6-和2，7-二羧基萘異構(gòu)體的比例從1:1提高到2.9:1。 2 ZSM-5分子篩催化 直接把苯氣相氧化成苯酚。 產(chǎn)率可達99%，副產(chǎn)物是無毒害的氮氣。舊工藝以異丙苯氧化成過氧化異丙苯，再經(jīng)過酸水解成苯酚和丙酮，不但原子利用率低，而且產(chǎn)生大量含酚和含鹽的廢水。 3 鈦硅分子篩催化劑 鈦硅分子篩催化劑以及化學修飾的無機介孔材料，由于具有良好的熱穩(wěn)定性而成為新研究熱點。 如環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)，傳統(tǒng)工藝為： 反應不僅以有毒的氯氣為原料，而且還伴生大量的氯化鈣廢水。 以鈦硅分子篩為催化劑，丙烯與H2O2可經(jīng)一步反應生成環(huán)氧丙烷： 由于生成的副產(chǎn)物是水，因此不會污染環(huán)境。 二 石墨催化劑 石墨具有良好的熱穩(wěn)定性、膨脹性、層狀結(jié)構(gòu)及允許外來分子嵌入，已成功地用作取代、加成、重排和氧化還原等的催化劑。 1 烷基化 2 雙烯加成 以石墨為支持劑，在微波作用下，Diels- Alder反應比傳統(tǒng)反應條件溫和，速度快，產(chǎn)率和立體選擇性高。 3 還原反應 芳香族、脂肪族硝基化合物，在石墨催化下，用水合肼作還原劑，幾乎定量生成相應的胺。

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